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油田废物Oilfield waste含油污泥是油田生产过程中产生的固体废物,已被列入《国家危险废物名录》,其无害化处理在国内外仍是一个未攻克的难题。化验室产生的废液的危害性进行阐述,并对废液处理所遵循的一般原理和各种度液的处理方法进行探讨,使废液能够无毒排放,减少对环境的污染。四川油田废弃物检测中心整理一些油田化验室废物处理办法。
1含Cr6+、Cr3 的废液
1.1原理
在PH<3的条件下,将Cr6+还原成Cr3 后,在PH为7.5—8.5时进行中和,使生成难溶性Cr(OH)3沉淀除去。
4H2Cr2O4 6NaHSO3 3H2SO4 Cr2(SO4)3 10H2O…………(1)
Cr2(SO4)3 6NaOH 2Cr(OH)3 3Na2SO4…………………(2)
1.2 处理方法
①于废液中加入H2SO4,充分搅拌,调整溶液PH值在3以下(采用PH试纸或PH计测定。对铬酸混合液之类的废液,已是酸性物质的,不必调整PH值)。
②分次少量加入NaHSO3结晶,至溶液由黄色变成绿色为止,要一面搅拌一面加入。
③加入浓度为5%的NaOH溶液,调节PH值至7.5-8.5(注意,PH值过高沉淀会再溶解)。
④放置一夜,将沉淀滤出并妥善保存(如果滤液为黄色时,要再次进行还原)。
⑤对滤液进行全铬检测,确保滤液不含铬才可排放。
1.3可用处理剂的还原剂
用作还原Cr6 的还原剂,有表2所列的物质。而作为中和剂,也可用Ca(OH)2,但产生的泥浆沉淀物较多。
2含Cd2 的废液
2.1原理
当PH值为11时,用Ca(OH)2将Cd2 转化成难溶于水的Cd(OH)2而分离。Cd(OH)2的溶解度最小,因此调节PH值很重要。但是,若有金属离子共沉淀时,那么,即使PH值较低也会产生沉淀。
Cd2 Ca(OH)2 Cd(OH)2 Ca2
2.2处理方法
①在废液中加入Ca(OH)2,调节PH值至10.6-11.2,充分搅拌后放置。
②先过滤上层澄清液,然后才过滤沉淀。保管好沉淀物。
③定性分析用镉试剂试纸法,检查滤液中确实不存在Cd2 离子时,中和后即可排放。
3含Ba2 废液
3.1原理
Ba2 与SO42-生成难溶于水的BaSO4沉淀。
Ba2 2Na2SO4 2Na2 BaSO4
3.2处理方法
在废液中加入Na2SO4溶液,过滤生成的沉淀后,即可排放。
4含银废液
4.1原理
在碱性条件下,Ag 与Cl-生成难溶于水的AgCl沉淀。
Ag NaCl AgCl Na
4.2处理方法
①在废液中加入NaCl,并加以充分搅拌。
②沉液放置后,过滤沉淀物。
③检查不含Ag 后,残液中和放掉。
5含重金属的废液
5.1原理
把重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等,然后进行共沉淀法除去。
Mn OH - M(OH)n
5.2 处理方法
①在废液中加入FeCl3或Fe2(SO4)3,并加以充分搅拌。
②将Ca(OH)2制成石灰乳,然后加入上述废液中,调节PH值至9-11(如果PH值过高,沉淀会溶解)。
③溶液经放置后,过滤沉淀物。
④检查滤液确实不含重金属离子后,中和排放。
5.3 处理中技术问题
①如果含有螯合物时,往往不产生沉淀。但是本法可以除去少量的螯合物。
②按照本法处理,可使Ca、Zn、Fe、Mn、Ni、Cr(III)、As、Sb、Al、Co、Ag、Sn、Bi及其它很多重金属生成氢氧化物沉淀而除去。
③共沉剂也可使用Al2(SO4)3或ZnCl2等物质。
④因在强碱性下,两性金属的沉淀会发生溶解。故要注意其最适宜的PH值(两性金属沉淀溶解后PH值为:Al3 :8.5;Cr3 :9.2;Sn2 :10.6;Zn2 :>11;Pb2 :>11。但是,用共沉淀法处理时由于产生沉淀的PH值范围相当宽,因而,在PH值为9-11的条件下,全都能完全沉淀)。
⑤中和剂与其用NaOH,不如用Ca(OH)2好。因Ca(OH)2可防止两性金属的沉淀再溶解,共沉降性能也较好。
⑥如果用碳酸钠作中和剂,还可使用Ca2 、Sr2 、Ba2 等离子生成难溶性的碳酸盐而除去(PH=10-11)。
6 含氧化剂、还原剂废液
6.1原理
氧化物质、还原物质分别与还原剂和氧化剂进行中和反应。含铬酸盐时可作为含Cr(IV)的废液处理,含重金属物质时,可作为含重金属的废液处理。不含有害物质而浓度在1%以下的废液,把它中和后即可排放。
6.2 处理方法
①查明各氧化剂和还原剂,如果将其混合也没有危险性时,既可一面搅拌,一面将其中的废液分次少量加入另一种废液中,使之反应。
②取出少量反应液,调成酸性,用碘化钾---淀粉试纸进行检验。
③试纸变蓝时(氧化剂过量):调整PH值至3,加入Na2SO3(用Na2S2O3或FeSO4)溶液,至试纸不变色为止。充分搅拌,然后把它放置一夜。
④试纸不变色时(还原剂过量):调整PH值至3,加入H2O2使试纸刚刚变色为止。然后加入少量Na2SO3,把它放置一夜。
⑤不管哪一种情况,都要用碱将其中和至PH为7,并使其含盐浓度在5%以下,才可排放。
7含酸、碱、盐类物质的废液
7.1原理
酸、碱中和反应后生成盐类,盐类物质本身可稀释后排放。
H OH- H2O
7.2处理方法
①查明即使将酸、碱废液互相混合也没有危险时,可分次少量将其中一种废液倒入另一种废液中。
②用PH试纸(或PH计)检验,使加入的酸或碱的废液至溶液的PH约等于7。
③用水稀释,使溶液浓度降到5%以下,然后把它排放。
④对重金属及含氟的废液,要另外收集处理。
⑤对其稀溶液,用大量水把它稀释到1%以下浓度后,即可排放。
8有机溶液剂
8.1原理
乙醇、醋酸类能溶于水的有机溶剂,用大量水后排放;石油类冷却凝固回收或燃烧,油脂类萃取后集中回收至废液池。
8.2处理方法
①乙醇、醋酸类能溶于水的有机溶剂,用大量水后排放。
②将棉花上沾有汽油的长木棒点燃,引燃废弃石油。或将废弃石油放入冰柜进行冷冻,待完全冷却凝固后,装袋送至废油池中。
③油脂类用汽油萃取后集中回收至废液池。
9含有高分子聚合物废液
9.1原理
高分子量水溶性聚丙烯酰胺,在高剪切力、热、化学、生物等条件下,均可发生降解作用,分子链断裂,失去高聚物特性,稀释后排放。
9.2处理方法
①将溶液放入80度水浴或电板上加热,进行热降解。
②用搅拌器进行高速搅拌,机械降解。
③加入高氯酸或次氯酸溶液,搅拌,化学降解。
④降解后,将溶液用大量水稀释后排放。
10含细菌类废液
10.1原理
细菌在没有营养物质或在碱性条件下,无法存活。
10.2处理方法
①使用后废弃细菌测试瓶放置7天后,待瓶内营养物质消耗完毕。
②开户细菌测试瓶,将废液倒入容器收集一处。
③废液中加入NaOH,调节pH值至12以上放置2h。
④用HCl中和废液到PH=7。
⑤用大量水稀释后排放